固体廃棄物資源回収のためのイオン液体脱硫、SCR脱硝、および静電沈殿

事例研究・産業排出ガス制御

大手鉛リサイクルおよびアルミニウム合金専門メーカーが、革新的な電気集塵機(ESP)+熱交換器+バグフィルター+イオン液体脱硫+湿式ESPプロセスチェーンと低温セラミックタイルによる熱回収を組み合わせることで、2基の酸化炉から97%のSCR脱硝効率、35mg/Nm³のSO₂排出量、10mg/Nm³のPM排出量を達成し、運転コストを最小限に抑えた方法。

鉛蓄電池リサイクル時の排ガス
イオン液体脱硫
低温SCR脱窒
湿式電気集塵機
セラミックタイル製熱交換器

97%
SCR脱窒
NOx排出量 ≤50 mg/Nm³
≤35
mg/Nm³ SO₂ 出口
イオン液体排煙脱硫
≤10
mg/Nm³ PM排出口
ESP + バッグフィルター + ウェットESP
40,000
m³/h
プロセス排ガス全体

01 — 業界背景

固体廃棄物資源回収:鉛蓄電池のリサイクルとイオン液体脱硫の事例

固体廃棄物資源の利用は、循環型経済政策と産業排出規制の交点に位置する。使用済み鉛蓄電池からの鉛の回収と再精錬は、固体廃棄物資源回収産業において、経済的に最も重要かつ技術的に最も困難な分野の一つである。使用済み鉛蓄電池には、残留硫酸電解液、硫酸鉛ペースト、金属鉛板が含まれており、これらを酸化炉で処理すると、硫酸塩や酸性化合物由来のSO₂、高温燃焼空気反応由来のNOx、微細な鉛含有粒子、その他の酸性ガスを高濃度に含む排ガスが発生する。これらの汚染物質はすべて、排ガスを排出する前に厳格な基準値まで制御する必要がある。

本事例研究の対象となる企業は、鉛のリサイクルおよび再製錬分野における大手専門企業であり、主な事業内容は、使用済み鉛蓄電池の回収、再生鉛の製造のための再製錬、およびアルミニウム合金の製造です。年間約20万トンの使用済み電池の処理能力と、年間約10万トンの再生鉛およびアルミニウム合金の生産能力を有し、二次鉛回収業界における主要企業の一つに数えられています。この施設では、2基の酸化炉(酸化還元炉)を稼働させており、180℃で合計4万立方メートル/時の排ガスを発生させています。

鉛リサイクルの酸化炉排ガスの特徴は、高濃度のSO₂(600~1,500 mg/Nm³)、高濃度のNOx(600~1,500 mg/Nm³)、高濃度の酸素(8~16%)、高濃度のPM負荷が、鉛粒子と酸性ミストを含む腐食性ガス環境下で同時に発生することです。発電所や鉄鋼業界で使用されている従来の湿式スクラビングや石灰石排煙脱硫法は、鉛リサイクル排ガスのイオン液体化学が標準的な吸着剤の性能を低下させ、複雑な液体排出物を生成する条件を作り出すため、この環境では大きな課題に直面します。本プロジェクトでは、この用途の化学に合わせて特別に選定されたイオン液体脱硫技術を、SCRおよび多段式静電式およびバグフィルター式集塵装置と組み合わせて導入します。

イオン液体脱硫、SCR脱硝、湿式電気集塵システムを固体廃棄物資源回収施設に適用し、酸化炉排ガス処理により使用済み鉛蓄電池を処理し、超低排出基準を達成する。

「このプロジェクトにおける重要な技術的決定は、イオン液体脱硫工程を、包括的な電気集塵機(ESP)とバグフィルターによる集塵前処理工程の下流に配置することでした。これにより、ガスがイオン液体吸収剤に接触する前に、微粒子負荷を大幅に低減できます。この上流での集塵管理は、イオン液体の再循環運転条件を保護し、SCR工程における触媒の目詰まりリスクを低減するとともに、低温セラミックタイル熱交換器による廃熱回収を利用することで、システム全体の運転コストを大幅に削減します。」

— エンジニアリング経験概要、固体廃棄物資源利用産業における粉塵除去/脱硫/脱窒プロジェクト


02 — 汚染状況

酸化炉排ガス:腐食性の鉛含有ガス流中に高濃度のSO₂、高濃度のNOx、高濃度のPM、高濃度のO₂が発生

2基の酸化炉は合わせて、180℃で毎時40,000 m³のプロセス排ガスを発生させます。酸素含有量は8~16%と高く、これは酸化炉排ガスの特徴であり、脱硫化学(湿式スクラバーにおけるSO₂からSO₃への酸化を促進する)とSCR触媒設計(酸素耐性触媒組成が必要)の両方に影響を与えます。また、酸素含有量が高いということは、脱硫入口温度制御とSCR入口温度管理において、高温での酸化環境を考慮する必要があることを意味します。

汚染物質プロファイルでは、以下の5つのパラメータを同時に処理する必要があります。脱硫入口(前処理後)におけるNOx濃度600~1,500 mg/Nm³、SO₂濃度600~1,500 mg/Nm³、PM濃度10 mg/Nm³、脱硝前処理後のSCR脱硝入口におけるNOx濃度10 mg/Nm³、およびSCRに入る酸化炉出口におけるNOx濃度600~1,500 mg/Nm³。これらのすべての制限値は、煙突において同時に達成されなければなりません。

パラメータ 入口(未処理ガス) デザインアウトレット 実際の店舗 EU IED / NER制限
NOx 600~1,500 mg/Nm³ ≤50 mg/Nm³ 50 mg/Nm³ IED 2010/75/EU ≤200 mg/Nm³
SO₂ 600~1,500 mg/Nm³ ≤35 mg/Nm³ 35 mg/Nm³ オランダ活動令 NER
PM(脱硫装置入口) 10 mg/Nm³(前処理後) ≤10 mg/Nm³ 10 mg/Nm³ IED 2010/75/EU ≤5 mg/Nm³
HF ≤50 mg/Nm³ ≤50 mg/Nm³ IEDバット
アンモニアスリップ(NH₃) ≤5 ppm 3 ppm 許可条件
酸素含有量(O₂) 8–16%
プロセス排ガス量 40,000 m³/h(炉2基合計)
排気ガス温度(炉出口) 180℃
脱硫装置入口温度 180℃(システム入口)
SCR脱硝入口温度 180~220℃(熱交換再加熱後)

03 — 治療溶液

5段階プロセス:乾式電気集塵機 → 熱交換器 → バグフィルター → イオン液体排煙脱硫装置 → SCR → 湿式電気集塵機

この処理システムは、既存の酸化炉インフラを基盤として構築されており、既存の電気集塵機(ESP)+イオン液体脱硫+湿式ESP装置の組み合わせに、新たに構築されたSCR脱硝システムを追加しています。基本的な設計上の着想は、イオン液体脱硫段階が効果的に機能するためには、十分に前処理されたガス流が必要であるということです。ガス流中の粉塵粒子はイオン液体吸収剤を吸収して不活性化し、時間の経過とともにSO₂捕捉能力を低下させます。イオン液体段階の上流に、包括的な乾式ESP+熱交換器+バグフィルターの前処理チェーンを配置することで、イオン液体吸収器に入るガス中のPM濃度を10 mg/Nm³以下に低減します。このレベルであれば、イオン液体の使用条件は適切であり、再循環寿命も許容範囲内です。

2つ目の重要な設計上の決定事項は、SCRリアクターをイオン液体脱硫工程の下流に配置することです。この低温側SCR構成が必要な理由は、イオン液体脱硫によってSO₂がSCR触媒に接触する前に非常に低いレベルまで低減されるため、SO₂濃度が高いガス中で低温時に発生する可能性のある、触媒への硫酸水素アンモニウムの堆積リスクが排除されるからです。SCRをイオン液体FGDの後ろに配置することで、触媒は180~220℃の実質的にSO₂を含まない環境で動作し、低温SCR触媒が、FGDの上流の高温側位置で発生するSO₂被毒を起こすことなく、目標とする97%脱硝効率を達成できるようになります。

ステージ1:乾式静電集塵機(ESP)—粗粒子前処理

180℃の酸化炉排ガスは、まず既存の乾式電気集塵機(ESP)を通過し、ガス流から鉛を含む粗大粒子の大部分が除去されます。この工程により、下流の熱交換器が研磨粉塵による侵食から保護され、PM負荷が熱交換器とバグフィルター工程で処理可能なレベルまで低減されます。ESPは、酸化炉排ガスの腐食性の高い高酸素濃度条件下で高電圧で動作するため、耐腐食性電極材料を使用する必要があります。

ステージ2:セラミックタイル式熱交換器(220℃→40℃、その後40℃→130℃)

除塵処理済みのガスは、低温セラミックタイル熱交換器(型式HB-565、排ガス量各側40,000 m³/h、高温側入口220℃、出口約128℃、低温側入口40℃、出口約130℃、熱交換面積約563 m²、熱負荷約1,344 kW、設計圧力5 kPa、本体材質S31603ステンレス鋼(肉厚0.7 mm)、配管フランジ材質S30408、寸法約3,300×2,200×2,700 mm)を通過する。高温ガスはバグフィルターに入る前に予冷され、FGD後の低温ガスはSCR反応器に入る前に再加熱される。この廃熱回収ループにより、SCR(選択的触媒還元)装置への外部ガス加熱が不要になり、本来であれば大きなエネルギーコストとなるものを、施設自身の廃ガス熱エネルギーを利用した自己完結型の熱回収システムへと転換できる。

ステージ3:バッグフィルター - 微粒子の研磨

熱交換冷却後、ガスは微粒子除去のためにバッグフィルターに入ります。バッグフィルターはPMを10 mg/Nm³以下に低減します。これはイオン液体脱硫の実現可能性における重要な閾値です。脱硫段階入口でのPMは10 mg/Nm³と報告されており、バッグフィルターが目標の前処理レベルを達成していることが確認されています。バッグフィルターはまた、ESP段階を通過した鉛含有微粒子を二次的に捕捉し、イオン液体段階が重金属含有粉塵にさらされてイオン液体吸収剤が徐々に汚染されることを防ぎます。

イオン液体脱硫、SCR脱硝、湿式電気集塵機による固体廃棄物資源回収、鉛蓄電池リサイクル、酸化炉排ガス処理のプロセスフロー図(乾式ESP、熱交換器、バッグフィルター、イオン液体、FGD、SCR、湿式ESPの各段階を示す)

ステージ4:イオン液体脱硫

約40℃(熱交換器で冷却)に前処理されたガスは、イオン液体脱硫システムに入ります。イオン液体脱硫では、特殊配合のイオン液体吸収剤を使用し、物理吸収によってガス流からSO₂を選択的に捕捉します。この用途における従来の石灰石-石膏排煙脱硫(FGD)に対する主な利点は次のとおりです。(1)固体廃棄物が発生しない ― SO₂を吸着したイオン液体は再生およびリサイクルされ、廃棄が必要な石膏を生成する代わりに、硫酸の製造に使用できる濃縮SO₂が生成されます。(2)FGDプロセス自体から廃水が発生しません。(3)捕捉されたSO₂は再濃縮して副産物として販売するか、硫酸に加工することができ、コンプライアンスコストを収益項目に変えることができます。(4)イオン液体は化学量論的に消費されるのではなく、再循環および再生されるため、試薬の消費量が少なくなります。設計では、脱硫出口濃度は35 mg/Nm³以下であり、実際の測定値はコンプライアンスを確認しています。重要な運転制御は、イオン液体循環ループのpH管理です。すなわち、液体のpHを監視し、イオン液体中のHF(酸化炉排ガス由来)とSO₂の負荷を制御することで、吸収効率を維持し、循環システムを詰まらせる沈殿物の形成を防ぎます。

ステージ5:SCR脱窒(180~220℃低温)

イオン液体脱硫後、清浄ガス(低SO₂、低PM)は、流入する高温の原料ガス廃熱を利用したセラミックタイル熱交換器により、約40℃から180~220℃に再加熱されます。再加熱されたガスは、低温SCR脱硝反応器に入ります。SCRシステムは、97% NOx低減を実現します。主な触媒パラメータ:触媒孔30;要素サイズ150×150 mm(断面)、高さ580 mm;ピッチ4.93 mm;孔間隔4.23 mm;壁厚0.70 mm;多孔度70.1%;触媒比表面積678 m²/m³;活性成分V₂O₅ on TiO₂担体(担体含有量75~85%);設計温度220℃;最大運転温度420℃;最小運転温度220℃;単層圧力損失 ≤135 Pa (クリーン触媒)、化学的寿命: 初回ガス接触から 24,000 時間、脱硝効率 ≥96.66% (16,000 時間)、SCR 入口触媒チャネル速度 4.33 m/s、理論尿素消費量 20.38 kg/h、容積空間速度 2,661 h⁻¹。SCR システムはイオン液体ステージの下流に設置され、SO₂ フリーガス条件を利用して硫酸アンモニウム触媒の被毒なしに低温運転が可能になっています。還元剤としてアンモニア水が 0.02 t/h で使用され、アンモニアスリップ保証 ≤5 ppm (実際: 3 ppm)。

ステージ6:湿式静電集塵装置(WESP)—最終研磨

SCR処理後のガスは、煙突排出前に湿式電気集塵機に入り、最終的な酸性ミストと微粒子の除去処理が行われます。WESPは、前段階の処理で除去されなかった残留酸性エアロゾルやサブミクロン粒子を捕捉し、PM排出目標値である≤10 mg/Nm³を十分な許容範囲で達成します。

2倍酸化

180℃
ドライESP
(既存)
セラミックタイル ⭐
HXプレクール
→40℃
バッグフィルター
(既存)
イオン液体
FGD(既存)
HX再加熱⭐
→180~220℃
SCR ⭐
97% NOx
ウェットESP
(既存)
イスラエル国防軍
→ スタック

⭐ このアップグレードプロジェクトで新たに追加された機器

主要機器パラメータ

アイテム 仕様
セラミックタイル製熱交換器 型式HB-565、風量40,000 m³/h、高温側220→128℃、低温側40→130℃、容積563 m²、出力1,344 kW、S31603ボディ
SCR触媒エレメント 断面150×150 mm、高さ580 mm、細孔径30、多孔度70.1%、V₂O₅/TiO₂、設計温度220℃、寿命24,000時間
SCR脱窒効率 実測値97%、16,000時間で保証値≥96.66%、単層圧力損失≤135 Pa
アンモニア水(還元剤) 0.02 t/h、アンモニア漏出保証値 ≤5 ppm、実測値 3 ppm
メイン誘引送風ファン 110kW、1台(稼働中)
総設​​備電力 設置容量124.5kW、実稼働容量123kW
年間電気料金(8,000時間) 約39.36万人民元相当(0.4人民元/kWh)
年間天然ガス費用(SCR暖房) 75 m³/時、約192万元/年(3.2元/m³)
年間アンモニア水コスト 年間約8万元(0.02トン/時、500元/トン)

固体廃棄物資源回収施設向けイオン液体脱硫SCR脱硝および湿式電気集塵機システムの垂直立面図。熱交換器、SCR反応器、湿式ESPタワーの構成を示す。


04 — 主な利点

鉛リサイクル酸化炉排ガスにとってこのプロセスアーキテクチャが最適な6つの理由


  • 上流工程における徹底的な粉塵除去により、イオン液体とSCR触媒を同時に保護します。 このプロジェクトにおける根本的な設計上の決定は、ガスがイオン液体吸収剤またはSCR触媒に接触する前に、PM問題を徹底的に処理することです。乾式電気集塵機(ESP)と熱交換器、バグフィルターを組み合わせたシステムにより、イオン液体処理段階の前には炉出口からのPM濃度を10 mg/Nm³以下に、SCR処理段階の前にはさらに低いレベルまで低減します。この徹底的な事前除塵は、2つの目的を果たします。1つは、吸収剤への微粒子汚染を防ぐことでイオン液体循環システムの運転条件を維持すること、もう1つは、高濃度の鉛含有粉塵への曝露によって発生するSCR触媒の急速な目詰まりや化学的汚染を防ぐことです。これらの2つの利点は、システムの長寿命化とメンテナンス頻度の低減に直接貢献します。

  • イオン液体排煙脱硫後の低温側SCR処理により、硫酸水素アンモニウム触媒の被毒が解消される: 180~220℃の低温SCRでは、触媒表面にSO₂が存在すると、硫酸水素アンモニウム(ABS)の堆積が発生しやすくなります。これは、ABSの生成速度が180~280℃で最も高くなるためです。SCRをイオン液体脱硫工程の下流に配置することで、SCR入口のSO₂濃度を600~1,500 mg/Nm³から約35 mg/Nm³以下に低減できます。この低いSO₂濃度では、ABSの生成速度が劇的に低下するため、低温SCR触媒は、FGDの上流にある高温側SCRで発生するABS汚染による触媒の漸進的な劣化を起こすことなく、97%の脱硝効率を発揮できます。

  • セラミックタイル式熱交換器による廃熱回収により、外部SCR再加熱コストを削減: SCRは、触媒反応を効果的に行うために、入口ガスの温度が180~220℃である必要があります。イオン液体処理後の排ガスは、約40℃で排出されます。熱回収を行わない場合、40℃から180℃まで40,000 m³/hのガスを加熱する必要があり、これは天然ガス約75 m³/hに相当します。セラミックタイル熱交換器は、流入する高温の原料ガス(バグフィルターとイオン液体処理の段階で冷却する必要がある)からこのエネルギーを回収し、余剰エネルギーを再加熱に利用することで、燃料費の増加をゼロに抑えています。75 m³/hの天然ガス消費は、SCR入口温度を維持するために熱交換器に補充する必要がありますが、これは熱回収システムがない場合に必要な量よりもはるかに少ない量です。

  • イオン液体脱硫法は石膏廃棄物を発生せず、副産物であるSO₂の回収を可能にする。 石灰石と石膏を用いた排煙脱硫(FGD)では、処理や廃棄、あるいは販売が必要な固体副産物として石膏が発生するのに対し、イオン液体脱硫では、吸収剤を再生し、捕捉したSO₂を回収可能な製品として濃縮します。鉛リサイクル業界では、回収された濃縮SO₂を硫酸に加工し、電池製造や工業用化学品製造に再利用することで、コンプライアンスコストを収益を生み出す副産物へと転換する循環型経済を実現できます。また、石膏が発生しないため、湿式FGDに必要な脱水、保管、物流といったインフラも不要になります。

  • 既存インフラのアップグレードにより、設備投資コストと現場への影響を最小限に抑えることができます。 本プロジェクトでは、既存の電気集塵機(ESP)、バグフィルター、イオン液体脱硫装置、湿式電気集塵機といった設備に、セラミックタイル製熱交換器とSCR脱硝システムを追加します。既存のインフラを活用することで、全く新しい処理システムを設計する必要がなくなり、設備投資コストは新しい構成要素(熱交換器とSCRリアクター)のみに限定されます。一方、規制対象となるすべてのパラメータにおいて、法令遵守のメリットが得られます。このアプローチは、従来の排出ガス制御装置が既に設置されているものの、追加の脱硝工程なしではNOx排出量の規制遵守が困難な施設に直接適用可能です。

  • 24,000時間のSCR触媒の化学的寿命は、3年間の連続運転をカバーします。 SCR触媒の化学的寿命保証は、最初のガス接触から24,000時間と、16,000時間で96.66%以上の効率保証と合わせて、触媒は化学的寿命に達するまでに年間8,000時間の運転で約3年間稼働できることを意味します。この設備で使用されているV₂O₅/TiO₂低温触媒配合は、イオン液体FGD後のガス流のSO₂が少なくO₂が多い環境向けに特別に設計されています。単層圧力損失は135 Pa以下(クリーン触媒)で保証されているため、ファンをアップグレードすることなく、既存の誘引通風ファンの容量内でSCRシステムを稼働させることができます。

05 — 業務実績

検証済みコンプライアンスデータ:すべてのパラメータが許可限度値以下

50 / 50
mg/Nm³ 実測値/制限値
NOx — 97%除去済み
35 / 35
mg/Nm³ 実測値/制限値
SO₂ — 上限値
10 / 10
mg/Nm³ 実測値/制限値
午後 - 制限に達しました
3 / 5
実測値/制限値のppm
NH₃スリップ — 下記40%
123kW
実際の走行
(設置容量:124.5kW)
97%
実際の脱窒
(デザイン:97%)

固体廃棄物資源回収鉛蓄電池リサイクル施設におけるイオン液体脱硫およびSCR脱硝システムの運転画像。制御室のSCADA表示システムの運転パラメータとクリーンな煙突排出を示す。

年間運転コスト:実際の運転電力123kWでの電気代(0.4人民元/kWh、8,000時間/年)=約39.36人民元相当。SCR再加熱用天然ガス75m³/h(3.2人民元/m³、8,000時間)=約192人民元相当。アンモニア水0.02t/h(500人民元/t、8,000時間)=約8人民元相当。SCR温度維持用天然ガスが運転コストの大部分を占めており、補助加熱の必要性を低減するセラミックタイル熱交換器の価値が改めて強調される。


06 — 実施上の注意

鉛リサイクル排ガス処理における重要な工学および運用上の教訓

  • ⚠️
    上流工程での粉塵除去が不十分だと、下流工程のイオン液体脱硫効率が低下します。システム入口にPM濃度モニタリングを追加し、効率が低下した場合は直ちに対応してください。 主なリスクとして、前処理段階での粉塵除去が不十分なためにイオン液体脱硫効率が低下することが挙げられます。酸化炉からの鉛含有粒子やその他の微粒子がイオン液体循環ループに吸収され、吸収剤が徐々に汚染されてSO₂吸収能力が低下します。イオン液体ステージの入口に連続PM濃度モニターを設置してください。入口PM濃度が設計閾値(≤10 mg/Nm³)を超えた場合は、直ちに前処理段階の電気集塵機(ESP)とバグフィルターの性能調査を開始してください。粉塵除去効率が低下した場合は、イオン液体システムのSO₂捕捉能力が低下する前に原因を究明してください。イオン液体のSO₂負荷を許容範囲内に維持できない場合は、より高容量の吸収剤を使用するか、再生速度を上げることで脱硫システムの容量を増強してください。
  • ⚠️
    SCR脱硝の前処理工程におけるSO₂濃度が適切なレベルに制御されないと、硫酸アンモニウムの生成および触媒の目詰まりの可能性が高まります。 イオン液体脱硫後も、残留SO₂(設計値で≤35 mg/Nm³)がSCR触媒に到達します。180~220℃の運転温度では、触媒表面のSO₂濃度が予想よりも高い場合(例えば、吸収剤汚染イベント中にイオン液体脱硫効率が設計値を下回った場合など)、硫酸水素アンモニウム(ABS)が生成されることがあります。SCRシステムの圧力損失を継続的に監視してください。圧力損失が設計値を超えた場合(ABSまたは粉塵の堆積を示唆)、SCR入口温度を280℃以上に上げてABS堆積物を揮発させてください。洗浄によって圧力損失を通常の運転で許容レベルまで低減できない場合は、触媒床の熱分析を実施して、不可逆的な汚染が発生したかどうかを判断してください。
  • ⚠️
    SCR脱硝の温度制御が不安定なため、脱硝効率を保証することが困難です。常に脱硝入口温度を監視し、温度が設計上の最低値を下回った場合はアンモニア注入を停止してください。 3つ目のリスクとして、SCR脱硝システムの入口における温度制御が不安定なため、脱硝効率を保証することが困難になることが挙げられます。SCR触媒は特定の温度範囲(設計範囲220~420℃、最低220℃)内で動作します。セラミックタイル熱交換器の性能が低下したり(汚れによる)、補助的な天然ガス加熱システムが故障したりすると、SCR入口温度が最低温度の220℃を下回ることがあります。この温度を下回ると、触媒活性が不十分となり、未反応のアンモニアがNOxを還元するのではなく、アンモニウム塩の堆積物を生成します。SCR入口に連続温度モニターを設置し、210℃(設計最低温度より10℃低い温度)でアンモニア注入を自動的に遮断するインターロックを設けてください。最低温度を下回る温度でアンモニア注入を続けると、試薬が無駄になり、アンモニアのスリップが超過し、触媒チャネルにアンモニウム塩が堆積します。
  • ⚠️
    セラミックタイル製熱交換器は、システムの中で最も腐食しやすい部品です。適切な材質グレードとガス速度を選択することで、プレート交換、漏れ、腐食速度といった問題を回避できます。 熱交換器は、高温側で炉から排出される未処理ガス(高濃度のSO₂、高濃度のO₂、高濃度のPM、鉛含有微粒子)を処理し、低温側で排煙脱硫後の清浄ガスを処理します。これにより、厳しい二重腐食環境が生じます。適切な熱交換器材料グレード(本設備ではS31603が指定されています)の選定、残留粉塵による侵食腐食を最小限に抑えるための設計範囲内でのガス速度の設定、およびスラッジ堆積率を低減するためのダクトチャネル形状の最適化が、設計上の重要なポイントです。計画的なメンテナンススケジュールには、熱交換器チューブ表面の肉厚減少を定期的に検査すること(2年目以降は少なくとも年1回)を含める必要があります。
  • ⚠️
    酸化炉から発生する鉛含有微粒子は、処理システム内のすべての固形廃棄物収集地点において、有害廃棄物として管理されなければならない。 鉛は、EU REACH規則および有害廃棄物指令において、関連する閾値を超える濃度であれば有害物質とみなされます。ESPホッパー、バッグフィルターホッパー、湿式ESP収集槽で収集される固形廃棄物には、通常、有害廃棄物として分類される濃度の鉛含有粒子が含まれています。処分経路が確定する前に、各固形廃棄物ストリームをTCLP浸出試験(EN 12457)で個別に特性評価する必要があり、オランダの有害廃棄物輸送規則に基づき、移送には有害廃棄物委託状を添付する必要があります。鉛粒子で汚染されたイオン液体は、使用終了時に交換される際に、吸収された鉛化合物を含むため、同様に特性評価を行う必要があります。
  • ⚠️
    SCR入口温度が最低220℃を下回る場合は、補助加熱(天然ガス)を増やし、起動時および停止時にはサイドライニングを通して排気を行い、触媒が低温高湿度ガスにさらされるのを防ぐ。 酸化炉の起動時および停止時には、排ガスの組成と温度が通常の運転範囲外となります。水分含有量の多い湿潤ガスまたは低温ガスは、このような過渡期間中はSCR反応器を迂回させる必要があります。最低温度を下回る温度で触媒上に水分が凝縮すると、触媒に不可逆的な損傷を与える可能性があります。試運転前に側方バイパスダクトとバルブが正常に機能することを確認し、起動時のバイパス手順を運転員研修プログラムに含めてください。

07 — エンジニアリングの要点

この鉛リサイクル排ガス処理プロジェクトから得られた4つの教訓

  • 1
    処理段階の順序によって、各技術が定格効率で動作するかどうかが決まります。個々の機器の仕様よりも、処理段階の順序の方が重要です。 このプロジェクトでは、SCRが97%の脱硝を達成しているのは、非常に高性能な触媒を使用しているからではなく、処理シーケンス(イオン液体FGDの前に高濃度PM除去、SCRの前にイオン液体FGD)によって、SCRに適切な温度で清浄な低SO₂ガス流が供給されるためです。同じ触媒を別の位置(例えば、高SO₂ガス流中のイオン液体FGDの上流)に設置した場合、ABSの汚染により数か月以内に故障します。複雑な多汚染物質処理用途では、処理システムのアーキテクチャ(シーケンス、温度、各ステージ入口のガス条件)が主要な設計上の決定事項となります。
  • 2
    イオン液体脱硫は、鉛リサイクル排ガス用途において、石灰石・石膏を用いた排煙脱硫(FGD)よりも優れた代替手段である。特に、FGDプロセス自体から固体または液体の廃棄物が発生しないためである。 電気集塵機(ESP)とバグフィルターから発生する鉛汚染固体廃棄物を既に処理している施設において、石灰石と石膏を用いた排煙脱硫(FGD)工程を追加すると、鉛汚染の可能性のある石膏がさらに発生し、有害廃棄物の分類と処分が必要となります。イオン液体プロセスは、この追加的な廃棄物の発生を回避し、同時に商業的価値のある回収可能な濃縮二酸化硫黄(SO₂)副産物を生成します。鉛、亜鉛、またはその他の重金属を含む排ガス処理において、FGD廃棄物が有害廃棄物として分類される場合は、石灰石と石膏を用いたFGDを導入する前に、イオン液体脱硫を主要な脱硫技術として評価する必要があります。
  • 3
    セラミックタイル製熱交換器による廃熱回収は、エネルギー上の負債をSCR反応器の主要な熱源へと転換する。 高温の排ガス(220℃)は、バグフィルターとイオン液体処理工程の前に冷却する必要があり、排煙脱硫後のガス(40℃)は、選択的触媒還元(SCR)工程の前に再加熱する必要があります。これら2つの温度管理は直接的に相補的であり、高温側から抽出される熱は、低温側で必要とされる熱と全く同じです。セラミックタイル熱交換器はこの熱的な相補性を活用し、年間約19万2千人民元のエネルギーコスト増につながる蒸気ヒーターや電気ガスヒーターを不要にします。これは本プロジェクトにおける最大の運転コスト削減であり、廃熱の特定と回収は、後付けではなく、システム設計プロセスにおいて明確なステップとして組み込むべきであることを示しています。
  • 4
    既存のインフラに2つの新しいコンポーネント(熱交換器とSCR)を追加することでアップグレードすると、システム全体を交換するよりもはるかに低いコストで、NOx排出規制に完全に準拠することができます。 このプロジェクトは、コンプライアンスアップグレード設計を開始する前に、既存設備の正確なインベントリと能力評価を行うことの重要性を示しています。既存の電気集塵機(ESP)、バグフィルター、イオン液体排煙脱硫装置(FGD)、湿式電気集塵機はすべて、アップグレードシステム構成内でそれぞれの性能目標を満たすことが確認されました。新たに追加されたのは、熱交換器(SCR運転の温度管理を行う)とSCRリアクター本体のみです。この段階的なアップグレードの設備投資コストは、システム全体を新規に交換する場合と比較して、通常15~25%の範囲になります。これは、新規処理システムを決定する前に、既存インフラの評価を行うべきであるという説得力のある根拠となります。

08 — よくある質問

鉛蓄電池リサイクルにおける排ガス処理:10の疑問にお答えします

EU IED / オランダ活動令の要件に基づき、SCR脱硝およびイオン液体脱硫のアップグレードを計画している二次鉛生産、アルミニウム合金リサイクル、および固体廃棄物資源回収施設の環境許可管理者、プロセスエンジニア、およびHSEチームからの質問。

Q1. この用途において、石灰石・石膏を用いた湿式排煙脱硫ではなく、イオン液体脱硫が用いられるのはなぜですか?
鉛リサイクルの文脈において、石灰石-石膏排煙脱硫法よりもイオン液体脱硫法が選ばれた理由は、次の3つです。(1) 鉛で汚染された石膏副産物がない ― 石灰石-石膏排煙脱硫法では、炉の排ガスから吸収された鉛で汚染された石膏が生成され、有害廃棄物として分類および管理する必要が生じますが、イオン液体脱硫法では、このような追加の有害廃棄物の発生を回避できます。(2) 回収可能なSO₂副産物 ― イオン液体再生プロセスでは、捕捉されたSO₂が濃縮され、硫酸に加工して電池製造やその他の工業プロセスで再利用できるため、処理運転コストを部分的に相殺する収益が得られます。(3) 排煙脱硫段階からの液体排出がない ― イオン液体は消費されるのではなく、再循環および再生されるため、別途処理が必要な排煙脱硫廃水が発生しません。これらの利点は、鉛リサイクル用途に特有のものです。これらの制約のない他の用途では、石灰石-石膏排煙脱硫法は有効であり、多くの場合、より低コストの代替手段となります。
Q2. セラミックタイル熱交換器は、外部からのエネルギー入力なしに、どのようにしてSCR再加熱機能を提供するのですか?
セラミックタイル式熱交換器(型式HB-565)は、約1,344kWの熱容量を持つガス対ガス熱交換器として動作します。高温側は、約220℃の炉ガスを受け取り、バグフィルター工程の前に約128℃まで冷却します。低温側は、イオン液体排煙脱硫(FGD)後のガスを約40℃で受け取り、SCR反応器の前に約130℃まで加熱します。天然ガスによる補助加熱により、SCR入口温度は130℃から180~220℃まで上昇し、75m³/hのガスを消費します。熱交換器がない場合、天然ガスの直接燃焼によってFGD後のガスを40℃から180~220℃まで上昇させるには、このガス消費量の約3~4倍が必要になります。高温側の酸性ガスと高酸素濃度による腐食環境に対する耐性が高いため、(鋼板や鋼管ではなく)セラミックタイル構造が採用されている。
Q3. 鉛蓄電池リサイクル施設には、EUのIED(エネルギー指令)およびオランダの規制枠組みのうち、どれが適用されますか?
オランダの鉛蓄電池リサイクル施設は、非鉄金属部門においてEU IED 2010/75/EUの規制を受けています。非鉄金属産業に適用されるBAT(最良利用可能技術)の結論では、NOx、SO₂、PM、鉛とその化合物、その他の重金属の排出制限値が設定されています。鉛は高懸念物質であるため、EU REACH規則(EC)1907/2006に基づく追加義務、および使用済み電池原料管理に関する廃棄物枠組み指令(2008/98/EC)および電池・蓄電池指令(2006/66/EC、2023/1542/EUにより更新)に基づく義務が適用されます。オランダの環境許可はOmgevingswetに基づいて発行され、Omgevingsdienstによってサイト固有の排出制限と廃棄物管理条件が設定されます。CEMSはEN 14181 QAL1/QAL2/ASTの認証を受け、報告プラットフォームに接続する必要があります。鉛煙突排出ガスのモニタリングには、通常、継続的なPMモニタリングに加えて、認定された検査機関による定期的な等速サンプリング(最低でも四半期ごと)が必要となる。
Q4. 上流の粉塵除去が失敗し、イオン液体入口でのPM濃度が10 mg/Nm³を超えた場合、どうなりますか?
イオン液体脱硫入口のPMが10 mg/Nm³を超えると、イオン液体吸収剤の汚染が進行し、SO₂吸収能力が低下し始めます。入口PMの上昇からSO₂出口での超過が観測されるまでの期間は、イオン液体の再循環率と再生能力によって異なりますが、通常、SO₂出口は高PMイベントが継続してから数時間から数日以内に上昇し始めます。対応手順は次のとおりです。(1) 上流のESPとバグフィルターを直ちに調査して、PM上昇の原因を特定する。(2) 上流の機器を修正している間、酸化炉の処理量を減らして、システムに入るPMの総流量を減らす。(3) PM上昇期間中、イオン液体の再生率を上げてSO₂吸収能力を向上させる。(4) イオン液体のSO₂出口が許可限度を超えた場合は、許可条件に従って直ちに所轄官庁(Omgevingsdienst)に通知する。(5) 上流のPM問題が解決した後、次の48時間にわたってイオン液体の吸収能力の回復を監視し、吸収剤が正常な性能に戻ったことを確認する。
Q5. この統合処理設備のアップグレードにかかる年間運営コストはいくらですか?
SCRおよび熱交換器アップグレードコンポーネントの年間運転コストは次のとおりです。(1) 電気: 実際の運転電力123 kW、0.4 RMB/kWh相当、8,000 時間/年 = 約 39.36 万 RMB/年。(2) 天然ガス (SCR入口温度補助加熱): 75 m³/h、3.2 RMB/m³ = 約 192 万 RMB/年 (圧倒的に支配的な運転コスト)。(3) アンモニア水: 0.02 t/h、500 RMB/t =​​ 約 8 万 RMB/年。新しいアップグレードコンポーネントの年間総運転コスト: 約 239 万 RMB/年相当。 SCR触媒の交換(24,000運転時間ごと、年間8,000時間稼働で約3年ごと)には、触媒交換費用という追加の設備投資が必要となり、これは3年間で償却されます。イオン液体運転費用(既存システムによるもの)は、この内訳には含まれていません。
Q6. SCRシステムでは、アンモニアスリップはどのように監視および制御されますか?
アンモニアスリップ(設計値≤5 ppm、実測値3 ppm)は、以下の方法で制御されます。(1)SCR入口と出口の両方でリアルタイムのNOx測定を実施。(2)SCR制御システムは、アンモニア注入を必要最小限のレベルに保ちながら、NOx出口を目標値≤50 mg/Nm³に維持するようにアンモニア水注入率を調整。(3)SCR出口に設置された連続インサイチュNH₃分析計により、アンモニアスリップの直接フィードバックが得られ、設定値4 ppmでアラームが鳴り、5 ppmで注入率が自動的に低減。(4)SCR入口温度を継続的に監視し、温度が210℃を下回るとアンモニア注入が自動的に停止され、低温時の過剰なアンモニアスリップを防止。オランダの環境許可条件では、煙突のアンモニア濃度は定期的な報告義務の対象となる場合があります。CEMSの設置範囲は、試運転前に環境サービス局(Omgevingsdienst)に確認する必要があります。
Q7. 処理システムから排出されるすべての固形廃棄物に含まれる鉛の含有量は、EUの有害廃棄物規制の下でどのように管理されていますか?
鉛化合物は、EU REACH 規則および有害廃棄物指令に基づき、有害物質として分類されています。処理システムからのすべての固体廃棄物(ESP ホッパー灰、バッグフィルターケーキ、湿潤 ESP スラッジ)には、欧州廃棄物カタログのミラーエントリーコード(例:10 04 01*「鉛の一次および二次生産からのスラグ」)に基づき、通常、有害廃棄物として分類される濃度の鉛が含まれています。各廃棄物ストリームは、次のとおりにする必要があります。(1)TCLP 浸出試験(EN 12457)により特性評価を行い、有害分類を確認する。(2)ラベルを貼付し、二次封じ込め設備を備えた指定の有害廃棄物区域に保管する。(3)有害廃棄物委託書に基づき、認可を受けた有害廃棄物処理施設にのみ移送する。(4)年次環境登録簿に報告し、報告基準値を超える場合は E-PRTR 提出書類に報告する。イオン液体吸収剤は、使用寿命が尽きて最終的に交換される際には、廃棄前に鉛含有量を特性評価する必要があります。吸収剤は、使用期間中に鉛化合物を徐々に吸収します。
Q8. イオン液体脱硫+SCRの同じアーキテクチャは、他の非鉄金属リサイクル排ガス(亜鉛、銅、アルミニウム)にも適用できますか?
はい、用途に応じた変更を加えることで可能です。基本的なアーキテクチャ(イオン液体吸収剤を保護するための上流での高度な集塵処理+SCRの前にSO₂を除去するためのイオン液体排煙脱硫(FGD)+低SO₂環境下でのSCR+SCR温度管理のための廃熱回収)は、他の非鉄金属リサイクル排ガス用途にも適用可能です。亜鉛リサイクル排ガスには、高濃度のZnO粒子と硫酸亜鉛分解によるSO₂が含まれています。銅製錬所の排ガスにはSO₂とヒ素化合物が含まれています。塩フラックス炉からのアルミニウム合金リサイクル排ガスには、一般的な燃焼汚染物質に加えてHClとフッ化物が含まれています。各用途では、上流での集塵処理仕様(特定の金属と化合物向け)、イオン液体の化学組成(特定のSO₂とHCl/HFの組み合わせ向け)、およびSCR触媒の配合(特定のガス組成と温度範囲向け)を調整する必要があります。機器の仕様を決定する前に、新しい用途ごとに個別のエンジニアリング特性評価研究が必要です。
Q9. SCR触媒の交換手順と所要時間はどれくらいですか?
SCR触媒は、最初のガス接触から24,000時間の化学的寿命を持ちます(年間8,000時間で約3年)。触媒の交換は、性能低下が観察された後に行うのではなく、計画的なメンテナンス作業として計画する必要があります。交換手順には、次の手順が必要です。(1) SCRリアクターを停止して冷却する。(2) リアクターをガス流から隔離し、リアクター内部の安全な雰囲気状態を確認する。(3) 使用済み触媒モジュールを各層から個別に取り外し、触媒再生施設または廃棄施設への発送用にパレットに載せる。(4) 新しい触媒モジュールを取り付ける。(5) 制御されたウォームアップシーケンスでリアクターを再稼働させる。この規模のシステム(触媒総量15.03 m³)の触媒交換には、熟練した作業員でも通常2~3日かかります。施設は、このメンテナンス停止を事前に計画する必要があります。計画された炉のメンテナンス停止中にスケジュールするか、SCRが稼働していない状態で許可限度内に収まるように、SCR停止中は酸化炉の処理量を減らして運転します。
Q10. イオン液体脱硫装置と低温SCRシステムを組み合わせたシステムの参考設備で、見学可能なものはありますか?
はい。本事例研究で紹介した統合型電気集塵機(ESP)+熱交換器+バグフィルター+イオン液体脱硫装置+低温SCR+湿式ESP処理システムは、固形廃棄物資源回収施設および非鉄金属リサイクル施設に導入され、超低排出基準への準拠を達成しています。適格な見込み顧客様には、検証済みのCEMS準拠データ、イオン液体性能記録、SCR触媒活性モニタリング文書へのアクセスを含め、参考となる現場見学を手配いたします。参考資料のご請求、または同等の鉛リサイクル施設もしくは固形廃棄物資源回収施設の排ガス処理設備の現場見学をご希望の場合は、下記の連絡先リンクをご利用ください。

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イオン液体脱硫や鉛蓄電池リサイクル施設向けの低温SCRから 産業用VOC除去のための再生式熱酸化システム当社のエンジニアリングチームは、最も厳しい非鉄金属リサイクル排出規制要件に対応するため、EU IED(排出規制指令)に準拠したソリューションを提供します。

本事例研究は、鉛蓄電池のリサイクルおよび再製錬用の酸化炉を稼働させている固体廃棄物資源回収施設における、イオン液体脱硫、低温SCR脱硝、および静電沈殿技術の実際の導入事例に基づいています。技術的パラメータは、検証済みのエンジニアリング記録およびコンプライアンス監視データから取得されています。個々のプロジェクトの結果は、原料組成、炉の運転条件、および適用される規制管轄区域によって異なる場合があります。規制参照は、EU産業排出指令2010/75/EUおよびオランダの活動規制(Activiteitenbesluit milieubeheer)の枠組みを反映しています。