Eliminación integrada de polvo, desulfuración y desnitrificación para la grafitización del material del ánodo de las baterías de litio.

Estudio de caso · Control de emisiones industriales

Cómo un productor de grafitización de material de ánodo para baterías de iones de litio de alto rendimiento logró una eficiencia de desulfuración del 99,85%, una salida de SO₂ inferior a 18 mg/Nm³ y cero columnas de humo blanco visibles, a partir de una corriente de gases de escape de un horno Acheson que contenía SO₂ a una concentración de hasta 20 000 mg/Nm³ y partículas a 300 mg/Nm³.

Tratamiento de gases de combustión de hornos de grafitización
Caliza-yeso húmedo FGD
Desnitrificación SNCR
Reducción de la pluma magnética
Cumplimiento de las normas de emisiones del material del ánodo de la batería

99.85%
Eficiencia de desulfuración
SO₂ 11,302→<18 mg/Nm³
98.4%
Eficiencia en la eliminación de polvo
PM 300→<5 mg/Nm³
100,000
Nm³/h
Volumen de gases de combustión tratados con MPA
Cero
Pluma blanca visible
Reducción de la pluma magnética de MPA

01 — Antecedentes de la industria

El desafío de las emisiones del horno de grafitización en el corazón de la cadena de suministro de baterías para vehículos eléctricos

Los materiales del ánodo son una de las cuatro materias primas principales de las baterías de iones de litio, y también una industria estratégica emergente por derecho propio, alineada con las prioridades nacionales en el sector. 14º Plan Quinquenal y Objetivos a largo plazo para 2035La rápida expansión mundial de la adopción de vehículos eléctricos ha convertido a los materiales de ánodo de baterías de litio en uno de los subsectores industriales de mayor crecimiento a nivel mundial, con volúmenes de envío que alcanzaron las 178,3 decenas de mil toneladas en 2023 (un crecimiento interanual de 15,11 TP3T) y proyecciones que apuntan a las 800 decenas de mil toneladas para 2030.

La grafitización es la etapa de mayor consumo energético y mayor emisión en la cadena de producción de materiales para ánodos. Los hornos Acheson calientan el material precursor de carbono a temperaturas superiores a 2500 °C durante un ciclo de 64 horas, durante el cual los compuestos de azufre presentes de forma natural en las materias primas de coque de petróleo y brea de alquitrán de hulla se eliminan en forma de SO₂. La concentración de SO₂ resultante en los gases de escape del horno es extraordinariamente alta, alcanzando habitualmente 11 302 mg/Nm³ a la entrada del absorbedor de desulfuración, con valores máximos documentados de 20 000 mg/Nm³. Esto convierte a los gases de escape de los hornos de grafitización en una de las corrientes de SO₂ de mayor concentración que se encuentran en cualquier sector manufacturero a nivel mundial.

A medida que las regulaciones ambientales se endurecieron hasta el año 2024 Reglamento de gestión de permisos de descarga de contaminantes y el Plan de acción para acelerar la reducción de la contaminación y las emisiones de carbono.Se hizo inevitable el requisito de que los gases de escape del horno de grafitización alcanzaran emisiones ultrabajas. El desafío técnico no consiste simplemente en reducir el SO₂ de 11 302 a ≤18 mg/Nm³ —una reducción del 99,841 TP3T—, sino en hacerlo controlando simultáneamente las partículas, los NOx, el HCl, el HF, el CO y la visible columna de humo blanco que evidencia de inmediato y públicamente el incumplimiento.

Escenarios de aplicación del sistema integrado de eliminación de polvo, desulfuración y desnitrificación para la grafitización de materiales de ánodo de baterías de litio de alto rendimiento. Tratamiento de gases residuales del horno Acheson en la cadena de suministro global de baterías para vehículos eléctricos.

“La concentración de SO₂ en el horno de grafitización, de 11 302 mg/Nm³, no es un problema de desulfuración de calderas o centrales eléctricas. Se trata de un problema de tratamiento de gases ácidos, similar al que se presenta en la fabricación de ácido sulfúrico. Lograr una eficiencia de eliminación del 99,851 TP3T para alcanzar una concentración de salida de 18 mg/Nm³, controlando simultáneamente las partículas, los NOx y la columna de humo blanco visible, requiere un sistema multitecnológico diseñado específicamente para este fin, no una simple adaptación de las prácticas de depuración industriales estándar.”

— Resumen técnico de ingeniería, proyecto de eliminación de polvo/desulfuración/desnitrificación en la industria de la grafitización


02 — Perfil de contaminación

Gases residuales del horno Acheson: La corriente con mayor contenido de SO₂ en la fabricación de materiales para baterías.

La planta se especializa en I+D, producción y venta de materiales para ánodos de baterías de litio de nueva energía y productos relacionados con la grafitización. Presta servicios a clientes internacionales de alta gama, se encuentra entre los tres principales proveedores mundiales de materiales para ánodos y cuenta con un proyecto de marca propia, dos marcas registradas y diecinueve patentes.

El horno Acheson funciona en un ciclo de 64 horas a temperaturas extremas. Los gases de combustión brutos salen a 170 °C y transportan simultáneamente los siguientes contaminantes:

  • SO₂ a 11.302 mg/Nm³ a la entrada del absorbedor de FGD (pico de gas bruto documentado en 20 000 mg/Nm³). Este es el contaminante determinante: un requisito de eliminación del 99,851 TP3T para alcanzar una salida de ≤18 mg/Nm³ se encuentra entre las especificaciones de desulfuración más exigentes en cualquier sector industrial.
  • Materia particulada a 300 mg/Nm³ (gas crudo), compuesto principalmente por grafito y polvo de carbono procedente del material de carga del horno. Salida objetivo: ≤5 mg/Nm³ — un requisito de reducción global del 98,31 TP3T.
  • NOx a 100 mg/Nm³ a partir de reacciones de aire de combustión a alta temperatura. Salida objetivo: ≤100 mg/Nm³ mediante desnitrificación SNCR aguas arriba.
  • CO a 100 mg/Nm³Requiere monitoreo de seguridad de CO y gestión de la combustión antes de cualquier etapa de tratamiento cerrada.
  • HF a 5 mg/Nm³ y HCl a 15 mg/Nm³Ambos son gases ácidos corrosivos que determinan las especificaciones de materiales resistentes a la corrosión para todos los componentes en contacto con el fluido.
  • Alta variabilidad de temperaturaEl gas natural a 170 °C debe enfriarse a menos de 120 °C mediante el intercambiador de calor de recuperación de energía antes del ventilador de tiro inducido, y posteriormente a menos de 40 °C en la entrada de la unidad MPA. Este requisito de gestión de la temperatura implica una importante inversión en equipos auxiliares.
  • Variación extrema del ciclo del SO₂Durante el ciclo de 64 horas del horno Acheson, la concentración de SO₂ alcanza un pico de aproximadamente 20 000 mg/Nm³ y puede permanecer elevada durante periodos de 2 a 3 horas. El sistema de desulfuración debe diseñarse para la carga máxima de SO₂ en las condiciones de funcionamiento más desfavorables, con grandes volúmenes de gases de combustión y la máxima concentración de SO₂.
Parámetro Gas bruto / Entrada al tratamiento Outlet (Diseño) Límite reglamentario
SO₂ 11.302 mg/Nm³ promedio (pico 20.000) ≤18 mg/Nm³ 18 mg/Nm³
Material particulado (PM) 300 mg/Nm³ ≤5 mg/Nm³ 5 mg/Nm³
NOx 100 mg/Nm³ ≤100 mg/Nm³ 100 mg/Nm³
CO 100 mg/Nm³ ≤100 mg/Nm³ 100 mg/Nm³
HF 5 mg/Nm³ ≤5 mg/Nm³ 5 mg/Nm³
HCl 15 mg/Nm³ ≤15 mg/Nm³ 15 mg/Nm³
Pluma blanca visible Presente Ninguno (invisible) No se observa ninguna columna de humo blanco.
Volumen de gases de combustión (nominal, FGD) 140.000 Nm³/h
Volumen tratado con MPA 100.000 Nm³/h
Temperatura del gas crudo 170°C
Norma aplicable Directiva de emisiones industriales de la UE (IED 2010/75/UE) y Decreto de actividades holandés (Activiteitenbesluit milieubeheer)

03 — Requisitos de ingeniería

Por qué los métodos estándar de desulfuración industrial no pueden resolver el problema de la grafitización del SO₂.

El reto de ingeniería de este proyecto no consistía simplemente en seleccionar una tecnología, sino en diseñar un sistema integrado de múltiples etapas que abordara simultáneamente los seis parámetros de contaminación, al tiempo que gestionaba la extrema variabilidad cíclica de la concentración de SO₂ a lo largo del ciclo de 64 horas del horno Acheson.

📊

Diseño para carga máxima de SO₂, no para carga promedio.

El sistema FGD debe cumplir con la normativa en el escenario de máxima concentración de SO₂: volumen máximo de gases de combustión que coincide con la concentración máxima de SO₂ (20 000 mg/Nm³). Diseñar el sistema para la concentración promedio (11 302 mg/Nm³) provocaría que se superaran los límites de la normativa durante los periodos pico de 2 a 3 horas de cada ciclo del horno.

Recuperación de energía como elemento de diseño integral

El gas natural a 170 °C contiene energía térmica recuperable. Se especifica un intercambiador de calor de conversión y recuperación de energía como primera etapa de tratamiento para reducir la temperatura de los gases de combustión a 119,46 °C antes del ventilador de tiro inducido, mejorando así las condiciones de funcionamiento del ventilador y reduciendo la carga térmica de los equipos posteriores, al tiempo que se recupera energía térmica útil para la instalación.

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Absorción de doble etapa para SO₂ extremo

El sistema de desulfuración de gases de combustión (FGD) de caliza y yeso de una sola torre no puede lograr una eliminación de SO₂ del 99,851 TP3T, reduciendo la concentración de 11 302 mg/Nm³ a ≤18 mg/Nm³ en una sola pasada. Se requiere una arquitectura de absorción de dos etapas —un depurador primario seguido de un depurador secundario—, con monitoreo de pH entre etapas y gestión de lodos para mantener una eficiencia de absorción óptima en ambas torres de forma continua.

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Eliminación de la nube blanca mediante la planta marina protegida aguas abajo

Tras el proceso de desulfuración de gases de combustión en dos etapas, el gas posterior al lavador aún está saturado de vapor de agua y niebla ácida residual. Se especifica una unidad de reducción de la columna magnética (BLCNXB-10W, 100 000 Nm³/h) como etapa final de pulido, instalada después del intercambiador de calor de recuperación de energía que eleva la temperatura del gas por encima de 80 °C para evitar la formación de columnas de condensación visibles.

Gestión de subproductos del yeso

El proceso de desulfuración de gases de combustión (FGD) de caliza y yeso genera sulfato de calcio (yeso) como subproducto a una tasa de hasta 2618 kg/h. El sistema debe incorporar la deshidratación del yeso para lograr un contenido de humedad inferior a 151 TP3T, lo que facilita su manipulación y eliminación. El yeso debe cumplir con los estándares de calidad para subproductos que permitan su reutilización como material de construcción en lugar de desecharlo como residuo.

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Resistencia a la corrosión para servicio con HF y alto contenido de SO₂

La combinación de SO₂ a 11 302 mg/Nm³ y HF a 5 mg/Nm³ crea un entorno corrosivo excepcionalmente agresivo. Todas las superficies en contacto con el agua en los absorbedores de FGD, el sistema de manejo de yeso y la unidad MPA deben estar fabricadas con materiales aptos para este servicio ácido combinado. El acero al carbono estándar o el acero inoxidable dulce no son aceptables para ningún componente en contacto con el agua.

🔧

Integración de SNCR para el cumplimiento de las normas sobre NOx

La desnitrificación mediante SNCR (reducción selectiva no catalítica) se integra en el proceso de tratamiento para cumplir con el límite de 100 mg/Nm³ de NOx. El punto de inyección del reactivo SNCR debe ubicarse dentro del rango de temperatura (850–1100 °C) en el sistema de conductos de gases de escape del horno para lograr una descomposición eficaz del NOx sin fugas de amoníaco.

🔐

Seguridad: Gestión de riesgos de incendio, explosión y monóxido de carbono

Los gases de escape del horno de grafitización contienen polvo de carbono combustible y CO a una concentración de 100 mg/Nm³, lo que genera riesgos de incendio y explosión en los equipos de tratamiento cerrados. Es fundamental incorporar medidas de prevención de incendios, protección contra explosiones y anticorrosión en el sistema, y ​​todos los enclavamientos de los equipos deben incluir un sistema de monitorización de la concentración de CO con capacidad de derivación automática.


04 — Solución de tratamiento

Sistema de tratamiento integrado de cuatro etapas: Recuperación de energía → FGD de doble torre → MPA → Chimenea limpia

El sistema de tratamiento integra tres tecnologías probadas en serie, cada una de las cuales aborda un conjunto distinto de contaminantes presentes en los gases de escape del horno de grafitización. Esta combinación se seleccionó para aprovechar las ventajas complementarias de cada tecnología, eliminando al mismo tiempo sus limitaciones en las demás etapas.

Etapa 1: Intercambiador de calor para recuperación de energía (170 °C → 119,46 °C)

Los gases de escape del horno de grafitización, a 170 °C, se dirigen primero al intercambiador de calor de recuperación de energía, donde el contenido energético del gas caliente se transfiere a un fluido de trabajo para su uso en la planta. La temperatura del gas se reduce a 119,46 °C antes del ventilador de tiro inducido, lo que mejora las condiciones de funcionamiento del ventilador y prolonga la vida útil del equipo. El intercambiador de calor maneja 85 000 Nm³/h con una superficie de transferencia de calor de 934 m² y una caída de presión de 273 Pa.

Etapa 2: Ventilador de tiro inducido → Sistema de desulfuración de gases de combustión de caliza y yeso en dos etapas (140 000 Nm³/h)

Dos torres de absorción de caliza y yeso a contracorriente tratan el flujo de gas de 140 000 Nm³/h. El lavador primario incorpora un eliminador de niebla de malla de 2 capas; el lavador secundario tiene un eliminador de niebla de malla de 1 capa y un conjunto de eliminadores de niebla de haz. Entre las dos torres, un sistema de monitoreo en línea del nivel de líquido y del pH permite el reabastecimiento de lodo en tiempo real y el control del pH del líquido entre etapas, lo que garantiza que el circuito de lodo se mantenga óptimamente equilibrado durante todo el ciclo del horno de 64 horas sin intervención manual. Parámetros clave de FGD: consumo de caliza 1858 kg/h (máx.), producción de yeso 2618 kg/h (máx.), contenido de humedad del yeso inferior a 15%, capacidad de almacenamiento de caliza 150 m³ con autonomía de 3 días.

Etapa 3: Desnitrificación SNCR

La desnitrificación SNCR con una eficiencia de eliminación estimada de 50% reduce los NOx de 100 mg/Nm³ para cumplir con las especificaciones de salida. El sistema de inyección SNCR opera dentro de la zona de alta temperatura del conducto de gases de escape, donde la descomposición térmica del complejo NOx-reactivo es efectiva sin necesidad de un lecho catalítico SCR específico.

Etapa 4: Reducción de la pluma magnética (100.000 Nm³/h)

Tras el proceso de desulfuración de gases de combustión en dos etapas, el gas purificado pasa por un segundo intercambiador de calor de recuperación de energía (unidad de conversión de energía y aumento de temperatura) que eleva la temperatura del gas de aproximadamente 45 °C a más de 80 °C, reduciendo el margen del punto de rocío del vapor de agua y mejorando las condiciones para la captura de la pluma de contaminación atmosférica. A continuación, el gas entra en la unidad de reducción magnética de la pluma BLCNXB-10W para un pulido final profundo y la eliminación de la pluma blanca antes de su descarga por la chimenea principal.

Acheson
Horno
Energía HX
170→119°C
Fuerzas de Defensa de Israel
Admirador
Etapa 1
Torre FGD
Etapa 2
Torre FGD
Aumento de temperatura
HX →80°C
Unidad MPA ⭐
(BLCNXB-10W)
Limpio
Pila

Diagrama de flujo del proceso integrado de eliminación de polvo, desulfuración y desnitrificación para la grafitización del material del ánodo de baterías de litio de alto rendimiento. Tratamiento de gases de escape del horno Acheson que muestra el intercambiador de calor de recuperación de energía. Etapas de desnitrificación SNCR de caliza-yeso de doble torre para FGD.

Parámetros técnicos clave de la unidad MPA

Parámetro Especificación
Modelo de unidad MPA BLCNXB-10W
Tipo de diseño Módulo independiente para instalación externa en torre
Orientación del flujo de aire Entrada inferior, escape superior (directo)
Eficiencia de purificación ≥95%
Concentración de contaminantes mixtos en la entrada 100 mg/Nm³
Concentración de contaminantes mixtos en la salida ≤5 mg/Nm³
Resistencia del sistema 300 Pa
Volumen de gases de combustión tratados 100.000 Nm³/h
Temperatura del gas de entrada de MPA 80 °C por el aumento de temperatura HX antes del MPA
Presión del sistema Diseño de ±5000 Pa
Dimensiones del equipo (ancho × profundidad) Plano de 7900 × 7900 mm
Altura del equipo 17.000 mm
Generador de energía magnética BLEMG-2K
Consumo de energía promedio de MPA 80 kW
Factor de carga de tiempo de ejecución de MPA 195 (índice de carga operativa)

Plano de diseño de elevación del sistema integrado de eliminación de polvo, desulfuración y desnitrificación para la grafitización del material del ánodo de la batería de litio. Horno Acheson que muestra el intercambiador de calor de recuperación de energía, los depuradores FGD de doble torre y la unidad de mitigación de la pluma magnética BLCNXB-10W.


05 — Ventajas principales

Por qué la arquitectura FGD de caliza-yeso + SNCR + MPA es la adecuada para los gases de escape de los hornos de grafitización


  • El sistema de desulfuración de gases de combustión de caliza y yeso logra una eliminación de SO₂ del 99,851 TP3T a partir de 11.302 mg/Nm³ de gas crudo: La eficiencia de desulfuración verificada de 99,85% —que reduce el SO₂ de entrada de 11 302 a un promedio de salida de 8 mg/Nm³— es excepcional incluso para los estándares de la desulfuración de gases de combustión (FGD) de las centrales eléctricas de carbón, que normalmente trata concentraciones de SO₂ un orden de magnitud menores. El proceso de caliza-yeso se seleccionó para esta aplicación porque utiliza un reactivo abundante y de bajo costo (la caliza se obtiene fácilmente y su precio es estable), produce un subproducto comercialmente utilizable (yeso para la construcción) y tiene la menor relación líquido-gas de todas las químicas de FGD húmedas para una eficiencia de eliminación comparable. El diseño del eliminador de niebla dentro de la torre y el sistema de monitoreo de pH entre etapas son las innovaciones de ingeniería específicas que permiten este rendimiento al nivel de concentración de SO₂ de grafitización.

  • La recuperación de energía convierte un flujo de residuos térmicos en un activo para la instalación: El gas crudo a 170 °C contiene una importante energía térmica que se extrae mediante el intercambiador de calor aguas arriba, antes del sistema de desulfuración de gases de combustión (FGD), reduciendo su temperatura a 119,46 °C. Esta energía recuperada se devuelve a la planta como calor útil, mejorando la eficiencia energética general y reduciendo el coste energético neto del sistema de tratamiento. Un segundo intercambiador de calor aguas abajo del FGD eleva la temperatura del gas antes de la unidad de purificación de gases de combustión (MPA), optimizando aún más el rendimiento de la eliminación de la pluma. La configuración de doble intercambiador de calor hace que este sistema esté optimizado tanto térmica como ambientalmente.

  • La optimización mediante simulación por ordenador ofrece un diseño de baja resistencia y alta eficiencia energética: Se utilizó una simulación avanzada de dinámica de fluidos computacional para optimizar la distribución de la velocidad del gas dentro de las torres absorbedoras de FGD, minimizar la resistencia interna y lograr un contacto uniforme entre el reactivo y el gas. Este enfoque de diseño basado en simulación produce un sistema con menor consumo de electricidad y mayor utilización de reactivos que las torres diseñadas empíricamente de capacidad equivalente, al tiempo que garantiza el cumplimiento de la normativa en las peores condiciones de carga de SO₂.

  • El uso de subproductos del yeso permite una operación con cero residuos: La tasa máxima de producción de yeso de 2618 kg/h obtenida mediante la reacción de desulfuración de gases de combustión (FGD) no se considera un desecho; se trata de un material de construcción comercialmente utilizable una vez deshidratado hasta alcanzar un contenido de humedad inferior al 151 TP3T. El sistema incorpora un filtro de banda al vacío o un sistema de deshidratación equivalente para lograr esta especificación, lo que permite vender el yeso o utilizarlo en aplicaciones de construcción in situ. Esto elimina el costo de eliminación de residuos sólidos y la carga regulatoria que supondría tratar el yeso como residuo industrial.

  • Desempeño de cumplimiento verificado en los seis parámetros regulados simultáneamente: El sistema logró: eficiencia de desulfuración 99,85% (salida de SO₂ 8 mg/Nm³, frente al límite 18); eficiencia de eliminación de polvo 98,4% (salida de PM 2,4 mg/Nm³, frente al límite 5); eficiencia de desnitrificación 55%; salida de NOx 45 mg/Nm³ (frente al límite 100); salida de HF 1 mg/Nm³ (frente al límite 5); salida de HCl 3,5 mg/Nm³ (frente al límite 15); y cero penacho blanco visible. Los seis parámetros se encuentran simultáneamente en márgenes de cumplimiento sustanciales por debajo de sus respectivos límites.

  • Sistema de circulación de purines con capacidad de reinicio mediante un solo botón: El diseño incorpora una función de reinicio automático con un solo botón para el sistema de circulación de lodos tras una parada planificada o de emergencia, eliminando la compleja secuenciación manual de válvulas que se requería anteriormente. Esto reduce significativamente la carga de trabajo del operador y el riesgo de error humano durante los reinicios del sistema, que son periodos críticos para el riesgo de incumplimiento de la normativa en aplicaciones de desulfuración de gases de combustión con alto contenido de SO₂.

06 — Resultados operativos

Datos de cumplimiento verificados: Los seis parámetros contaminantes se encuentran por debajo de los límites reglamentarios.

El sistema integrado logró cumplir simultáneamente todos los objetivos de cumplimiento, con márgenes sustanciales por debajo de los límites reglamentarios en todos los parámetros monitoreados:

8 / 18
mg/Nm³ (real / límite)
SO₂ — 55% por debajo del límite
2.4 / 5
mg/Nm³ (real / límite)
PM — 52% por debajo del límite
45 / 100
mg/Nm³ (real / límite)
NOx — 55% por debajo del límite
1 / 5
mg/Nm³ (real / límite)
HF — 80% por debajo del límite
3.5 / 15
mg/Nm³ (real / límite)
HCl — 77% por debajo del límite

La carga máxima de funcionamiento del sistema completo es de 1.522,55 kW. Con un funcionamiento continuo de 24 h/día, el coste diario de electricidad es de 13.154,832 RMB (a 0,36 RMB/kWh). Para 8.000 horas de funcionamiento anuales, el coste anual de electricidad es de aproximadamente 4.384,944 decenas de mil RMB. El consumo anual de agua es de aproximadamente 4,85 t/h; a 5 t/h durante 24 h/día y un precio unitario del agua de 2 RMB/t, el coste diario del agua es de 240 RMB, lo que se traduce en 80 decenas de mil RMB al año. El consumo de caliza de 1.858,632 kg/h a 300 RMB/t da como resultado un coste anual de caliza de 445,92 decenas de mil RMB.

Imágenes del sitio operativo del sistema integrado de eliminación de polvo, desulfuración y desnitrificación en la planta de grafitización de material de ánodo de baterías de litio de alto rendimiento de Acheson, que muestran la instalación completa y la descarga de la chimenea limpia.


07 — Precauciones de implementación

Lecciones críticas de ingeniería y operación para aplicaciones de desulfuración de gases de combustión en hornos de grafitización

  • ⚠️
    La gestión de la concentración de lodos es el parámetro operativo más crítico en la desulfuración de gases de combustión (FGD) de caliza-yeso con alto contenido de SO₂: La experiencia operativa documentada del proyecto especifica: (1) el nivel de líquido de la suspensión de caliza del depurador primario no debe exceder el nivel de desbordamiento; al agregar agua mientras se agrega caliza, la concentración debe controlarse entre 15% y 20%; (2) cuando el pH del circuito de circulación del depurador primario cae por debajo de 4,5, agregue suspensión y mantenga el pH entre 4,5 y 5,5; (3) cuando el pH del circuito de circulación del depurador secundario cae por debajo de 5,5, agregue suspensión y mantenga el pH del depurador secundario entre 5,5 y 6,5. El incumplimiento de estos rangos de pH provoca una rápida pérdida de la eficiencia de absorción de SO₂ y excedencias de cumplimiento en cuestión de minutos a las altas concentraciones de SO₂ características de los gases de escape del horno de grafitización.
  • ⚠️
    El protocolo de puesta en marcha del sistema de yeso debe seguirse al pie de la letra: (1) Al arrancar el sistema de raspado de yeso, abra primero la válvula de entrada del recipiente a presión y luego la alimentación eléctrica; (2) después de arrancar la bomba de raspado de yeso, confirme que la compuerta de la válvula de entrada esté completamente abierta antes de reiniciarla; (3) después de cada descarga de la prensa de yeso, limpie la salida del filtro de presión in situ. Las desviaciones de esta secuencia provocan contrapresiones de yeso que pueden bloquear el sistema de raspado y requerir mantenimiento no planificado durante la producción.
  • ⚠️
    La puesta en marcha del sistema de circulación requiere primero el suministro de agua y luego la secuencia de válvulas de agua de refrigeración: (1) Al iniciar el sistema de circulación, abra las válvulas de salida y de agua de refrigeración a la posición de apertura de arranque; (2) cada hora registre los valores de pH de la primera y segunda etapa de la torre FGD, observe los niveles de líquido de lodo y asegúrese de que permanezcan dentro del rango normal de operación; (3) en el intervalo programado (cada 4 horas), limpie las boquillas de pulverización para confirmar que el eliminador de niebla está funcionando normalmente sin obstrucciones; (4) durante el funcionamiento del sistema, mantenga el ventilador de oxidación funcionando normalmente para asegurar un suministro de aire adecuado para la formación de yeso; (5) controle el nivel de líquido del tanque y, cuando el nivel de líquido sea alto, abra la válvula de salida de la bomba de descarga para el drenaje, para facilitar el manejo de eventos de emergencia.
  • ⚠️
    La gestión de la temperatura en las áreas marinas protegidas es fundamental para una eliminación eficaz de la nube de humo: La temperatura de entrada de la unidad MPA debe mantenerse entre 46 y 55 °C (controlada por la unidad de calentamiento de conversión de energía). La temperatura de salida de la unidad de recuperación de energía y calentamiento debe mantenerse por encima de 80 °C para evitar la formación de una columna de humo blanca visible. Si la temperatura del gas es demasiado baja al entrar en la unidad MPA, el margen del punto de rocío del vapor de agua se reduce y la columna de humo blanca visible reaparece en la chimenea, a pesar del cumplimiento de la concentración de contaminantes. El sistema de alarma SCADA debe incluir la monitorización de la temperatura tanto en la entrada de la unidad MPA como en la salida de la unidad de recuperación de energía, con puntos de ajuste de primera alerta.
  • ⚠️
    La tensión y la corriente del MPA deben mantenerse dentro de los límites nominales: La tensión de control del generador magnético MPA debe mantenerse en aproximadamente 60 kV. La corriente máxima no debe exceder los 1000 mA. Es fundamental prestar atención a la temperatura, la humedad y otros factores ambientales que rodean la unidad MPA, así como al estado de funcionamiento de la bobina electromagnética, el generador magnético y los componentes electromagnéticos. Superar el límite de corriente provoca la degradación del aislamiento en las bobinas del campo magnético y puede generar arcos eléctricos que dañen la capa absorbente.
  • ⚠️
    Las fluctuaciones de la concentración de SO₂ y de la temperatura son el principal riesgo de inestabilidad del sistema: El análisis de riesgos del proyecto identifica las fluctuaciones de temperatura de los gases de combustión y de SO₂ como la causa principal de la inestabilidad de la descarga del sistema. Estas fluctuaciones se deben al ciclo inherente de 64 horas del horno Acheson, y no a un mal funcionamiento del equipo. El protocolo de respuesta del sistema requiere: (1) mantener una comunicación fluida entre el sistema de purificación de gases de combustión y el equipo de operaciones del horno de grafitización; cuando se observen fluctuaciones, proporcionar una notificación anticipada y tomar las medidas pertinentes con prontitud; (2) reforzar las rondas de inspección del personal para mantener el equipo funcionando con normalidad; actualizar continuamente las medidas de seguridad y los planes de contingencia para garantizar una respuesta eficaz ante emergencias. Se recomienda encarecidamente la integración del sistema de control de la desulfuración de gases de combustión con el sistema de control distribuido (DCS) de las operaciones del horno para la alerta temprana de tendencias de SO₂.

08 — Lecciones de ingeniería

Cuatro lecciones aprendidas de este proyecto de tratamiento de múltiples contaminantes en un horno de grafitización.

  • 1
    Diseñe para la carga máxima de SO₂, no para la concentración promedio, o incumplirá la normativa durante cada pico del ciclo del horno. El ciclo de 64 horas del horno Acheson genera picos de SO₂ de 20 000 mg/Nm³ durante la fase de alta temperatura. Un sistema diseñado para un promedio de 11 302 mg/Nm³ no cumplirá con los requisitos para los picos y emitirá SO₂ por encima del límite de 18 mg/Nm³ durante 2 a 3 horas por ciclo. El diseño correcto se basa en el escenario de carga máxima (volumen máximo de gases de combustión que coincide con la concentración máxima de SO₂), de modo que el rendimiento promedio proporciona el margen de cumplimiento que crea el margen de seguridad regulatorio del sistema.
  • 2
    El sistema FGD de dos etapas y doble torre es la única arquitectura viable para la eliminación de SO₂ al 99,851 TP3T a partir de concentraciones superiores a 10 000 mg/Nm³. Los sistemas de desulfuración de gases de combustión (FGD) de caliza y yeso de una sola torre están diseñados para eliminar entre 90 y 951 TP3T de concentraciones de SO₂ inferiores a 2000 mg/Nm³. Para lograr una eliminación de 99,851 TP3T a partir de 11 302 mg/Nm³ se requieren dos etapas con monitorización del pH entre etapas y reposición de la suspensión, ya que la química de lavado requiere un frente de suspensión fresco y de alto pH en la segunda etapa para capturar el SO₂ residual que escapa de la suspensión saturada de la primera etapa. El diseño de dos etapas debería ser la opción predeterminada para cualquier aplicación con una concentración de SO₂ de entrada superior a 5000 mg/Nm³.
  • 3
    La comunicación en tiempo real entre el equipo de operaciones del horno y la sala de control del sistema de desulfuración de gases de combustión (FGD) es un requisito operativo, no una cortesía. El análisis de riesgo de fluctuación de SO₂ en este proyecto identifica explícitamente la necesidad de que el equipo del horno notifique con anticipación cuando cambien las condiciones de operación. Sin este enlace de comunicación, el sistema FGD responde de forma reactiva a los picos de SO₂ una vez que ya han ingresado al absorbedor, lo que no permite ajustar el pH y el caudal de la suspensión antes de que se supere el límite de cumplimiento. Un protocolo simple —el operador del horno notifica a la sala FGD 30 minutos antes de cualquier cambio de fase planificado del ciclo del horno— proporciona el tiempo de aviso necesario para el ajuste proactivo de la suspensión.
  • 4
    El yeso, como subproducto, es un activo que genera ingresos y contribuye a la sostenibilidad, no un problema de gestión de residuos. Con una tasa de producción máxima de 2618 kg/h y un costo de entrada de piedra caliza de 300 RMB/t, el sistema convierte un reactivo mineral de bajo costo en yeso de construcción de calidad comercial, eliminando así el costo de eliminación y la responsabilidad ambiental asociada al tratamiento del sulfato de calcio como residuo sólido. Al concebir el sistema de desulfuración de gases de combustión (FGD) como una unidad de producción de yeso —con la desulfuración como el paso de valor añadido— en lugar de una unidad de tratamiento de residuos, se obtiene un modelo económico más preciso para la evaluación de inversiones y la toma de decisiones operativas continuas.

09 — Preguntas frecuentes

Control de emisiones en hornos de grafitización: Diez preguntas respondidas

Preguntas de ingenieros de cumplimiento ambiental, gerentes de producción y equipos de adquisiciones técnicas en instalaciones de grafitización de material de ánodo para baterías de litio que planifican mejoras en el control de emisiones.

P1. ¿Por qué se prefiere el método de desulfuración de gases de combustión con caliza y yeso a otros métodos de desulfuración para los gases de escape de los hornos de grafitización?
El sistema de desulfuración de gases de combustión (FGD) con caliza y yeso (lavado húmedo con caliza) se seleccionó por siete razones identificadas explícitamente en las especificaciones del proyecto: (1) bajo consumo de energía; (2) tecnología de proceso estable y madura; (3) el subproducto (yeso) se puede eliminar adecuadamente sin contaminación secundaria; (4) tamaño reducido con un diseño de flujo racional; (5) baja resistencia gracias a la velocidad del gas optimizada mediante simulación por computadora; (6) la materia prima del absorbedor de caliza es abundante, de fácil obtención y de bajo costo; (7) el interior de la torre incluye rociado a contracorriente y dispositivos de eliminación de niebla para reducir la deposición en las paredes de la torre. En conjunto, estas ventajas hacen de la caliza y el yeso la opción tecnológica dominante para el tratamiento de gases de escape industriales con alto contenido de SO₂ a nivel mundial, y particularmente adecuada para la aplicación de grafitización de alta concentración.
P2. ¿Cómo logra la arquitectura FGD de dos etapas una eliminación de SO₂ del 99,85% a partir de 11.302 mg/Nm³?
El depurador primario reduce el SO₂ de 11 302 mg/Nm³ a aproximadamente 100–200 mg/Nm³ mediante absorción a contracorriente con lodo de caliza fresca a una relación líquido-gas controlada. En este punto, la absorción en una sola etapa alcanza su límite, ya que el pH del lodo en un entorno con alto contenido de SO₂ se equilibra a valores que reducen aún más la eficiencia de absorción. El depurador secundario recibe una alimentación de lodo fresco con pH alto y reduce el SO₂ de la salida del depurador primario a menos de 18 mg/Nm³ mediante una segunda etapa de absorción. Entre las dos torres, un sistema de control de reposición de lodo y monitorización de pH en línea entre etapas mantiene los valores de pH de ambas torres dentro de sus rangos operativos óptimos de forma continua y automática.
P3. ¿Cuáles son los costos operativos anuales de este sistema integrado?
Los costos operativos anuales comprenden tres categorías principales: (1) Electricidad: carga máxima del sistema 1.522,55 kW, costo diario de electricidad 13.154,832 RMB a 0,36 RMB/kWh, costo anual de electricidad a 8.000 h/año aproximadamente 4.384,944 decenas de mil RMB; (2) Agua: costo anual de agua aproximadamente 80 decenas de mil RMB (consumo de 4,85 t/h a 2 RMB/t durante 24 h/día, 8.000 h/año); (3) Caliza: con un consumo de 1.858,632 kg/h y un costo unitario de 300 RMB/t, el costo anual de la caliza es aproximadamente 445,92 decenas de mil RMB. Las ventas de subproductos de yeso compensan una parte de estos costos. El OPEX anual total está dominado por la electricidad y el reactivo de caliza, siendo el costo de la caliza particularmente significativo a la alta concentración de entrada de SO₂ de esta aplicación.
P4. ¿Cómo gestiona el sistema los picos extremos de SO₂ durante el ciclo del horno Acheson?
El sistema está diseñado para el escenario de máxima concentración de SO₂ (volumen máximo de gases de combustión que coincide con la concentración máxima de SO₂ de 20 000 mg/Nm³), en lugar de para la concentración promedio. Esto significa que la capacidad de la torre de absorción, los caudales de circulación de la suspensión y los márgenes de control de pH entre etapas están dimensionados para mantener el cumplimiento en las peores condiciones. Durante el funcionamiento normal con una concentración promedio de SO₂ (11 302 mg/Nm³), el sistema opera con una capacidad de reserva sustancial que se manifiesta como un mayor margen de cumplimiento. El sistema de monitoreo de pH entre etapas ajusta continuamente los caudales de reposición de la suspensión en tiempo real a medida que varía la concentración de SO₂, manteniendo los valores de pH de ambas torres dentro de sus rangos de absorción óptimos durante todo el ciclo del horno de 64 horas.
P5. ¿La unidad MPA requiere alguna configuración especial para los gases de escape del horno de grafitización posterior a la desulfuración de gases de combustión (FGD)?
El requisito de configuración clave específico para esta aplicación es el protocolo de gestión de temperatura. El gas posterior a la desulfuración de gases de combustión (FGD) sale de los depuradores a aproximadamente 40–50 °C, cerca del punto de rocío del vapor de agua. Si este gas se alimentara directamente a la unidad MPA a esta temperatura, se produciría condensación visible dentro de la capa absorbedora y la descarga de la chimenea permanecería visiblemente blanca a pesar de la captura de contaminantes. Para evitar esto, el intercambiador de calor de conversión de energía y elevación de temperatura aumenta la temperatura del gas a más de 80 °C antes de la entrada de la unidad MPA, reduciendo el margen del punto de rocío del vapor de agua y permitiendo que el campo magnético de la MPA capture las moléculas de aerosol de agua antes de que formen gotas de condensado visibles. La temperatura de entrada de la MPA debe mantenerse entre 46 y 55 °C dentro de la propia unidad (la caída de temperatura a través de la unidad desde la entrada de 80 °C se controla mediante la geometría del absorbedor). Por lo tanto, la monitorización de la temperatura tanto a la salida del intercambiador de calor como a la entrada de la MPA son puntos de monitorización operativa esenciales.
P6. ¿Qué estándar de calidad cumple el subproducto de yeso y cómo se elimina o se vende?
El yeso producido mediante el proceso de desulfuración de gases de combustión (FGD) de caliza-yeso —con una producción de hasta 2618 kg/h— se deshidrata hasta alcanzar un contenido de humedad inferior al 151 TP3T mediante el filtro de banda de vacío del sistema o un equipo de deshidratación equivalente. Este nivel de calidad permite su reutilización como material de construcción (sustrato para paneles de yeso, aditivo para cemento o agente estabilizador del suelo) de acuerdo con las normas aplicables para materiales de construcción. El yeso debe caracterizarse para determinar su contenido de metales pesados, derivado de la composición específica de metales traza de los gases de escape del horno de grafitización, antes de poder confirmar su comercialización. Si el contenido de metales traza se encuentra dentro de los límites de las especificaciones para materiales de construcción, el yeso tiene valor comercial; de lo contrario, debe eliminarse como residuo sólido industrial a través de un contratista autorizado.
P7. ¿Cómo se integra la desnitrificación SNCR con el horno de entrada y los sistemas FGD?
La desnitrificación SNCR (reducción selectiva no catalítica) opera dentro de un rango de temperatura específico de 850–1100 °C para una descomposición eficaz de NOx sin fugas de amoníaco. El punto de inyección del reactivo SNCR (normalmente una solución de urea) debe ubicarse dentro de este rango de temperatura en el conducto de gases calientes entre la salida del horno y el intercambiador de calor de recuperación de energía, donde la temperatura del gas aún se encuentra dentro del rango de operación de SNCR. La inyección aguas abajo del intercambiador de calor (donde la temperatura del gas ha descendido a 119 °C) sería ineficaz. La eficiencia estimada de eliminación de NOx de 50% de SNCR es menor que la de SCR (que alcanza 80–90%), pero SNCR no requiere un lecho catalítico ni los costos de capital y mantenimiento asociados, lo que la convierte en la opción tecnológica apropiada para la cantidad de reducción de NOx requerida (100 mg/Nm³ de entrada a ≤100 mg/Nm³ de salida).
P8. ¿Qué riesgo de fugas en las tuberías existe en el sistema de tratamiento y cómo se gestiona?
El análisis de riesgos del proyecto identifica las fugas en las tuberías durante la operación como el riesgo secundario después de las fluctuaciones de SO₂ y temperatura. Las tuberías de recirculación de lodos, las líneas de drenaje de condensado y las tuberías de transferencia de yeso transportan lodos ácidos o alcalinos a presión positiva y están sujetas al desgaste por abrasión de partículas sólidas. El protocolo de respuesta requiere: (1) reforzar las rondas de inspección del personal y mantener una comunicación estrecha con el horno de grafitización; cuando se observen fluctuaciones, proporcionar notificación anticipada; (2) aumentar la frecuencia de inspección del operador para todas las conexiones de tuberías y válvulas, con especial atención a las caras de las bridas y los fuelles de las juntas de expansión; (3) mantener un inventario de secciones de tubería y juntas de expansión de repuesto críticas para su reemplazo rápido durante las ventanas de mantenimiento. Para todas las tuberías de lodos, se prefiere el acero al carbono revestido de caucho o FRP en lugar del acero al carbono simple para resistir el entorno combinado de ácido y abrasión.
P9. ¿Este sistema cumple con el Decreto de Actividades de los Países Bajos 2010/75/UE (UE IED) para el sector de la grafitización?
Sí. Los datos de cumplimiento verificados confirman que todos los parámetros regulados están por debajo de los límites del Decreto de Actividades de los Países Bajos (UE/2010/75/IED): SO₂ a 8 mg/Nm³ (límite 18), PM a 2,4 mg/Nm³ (límite 5), NOx a 45 mg/Nm³ (límite 100), CO a 45 mg/Nm³ (límite 100), HF a 1 mg/Nm³ (límite 5), HCl a 3,5 mg/Nm³ (límite 15). Todos los parámetros están simultáneamente por debajo de sus respectivos límites con amplios márgenes de cumplimiento, y se ha verificado que la descarga de la chimenea no produce una columna de humo blanco visible en condiciones normales de funcionamiento.
P10. ¿Existen instalaciones de referencia en otras plantas de grafitización para realizar visitas in situ?
Sí. La tecnología integrada de eliminación de polvo, desulfuración y desnitrificación descrita en este estudio de caso se ha implementado en varias instalaciones de grafitización de ánodos de baterías de litio de alto rendimiento, además del proyecto aquí documentado. Se pueden organizar visitas a sitios de referencia para clientes potenciales cualificados, incluyendo el acceso a datos verificados de monitoreo de cumplimiento y documentación de la experiencia operativa. Utilice el enlace de contacto a continuación para solicitar visitas a sitios de referencia o copias de informes de monitoreo verificados de forma independiente de instalaciones similares del sector de la grafitización.

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Este estudio de caso se basa en la implementación real de una tecnología integrada de eliminación de polvo, desulfuración y desnitrificación en una planta de grafitización de ánodos de baterías de iones de litio de alto rendimiento. Los parámetros técnicos se obtienen de registros de ingeniería verificados y datos de monitoreo de cumplimiento. Los resultados de cada proyecto pueden variar según las condiciones de operación del horno Acheson, el contenido de azufre de la materia prima y la normativa aplicable.